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第117篇|脂肪族異氰酸酯

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第117篇|脂肪族異氰酸酯
Aliphatic Isocyanate



一句話定義
脂肪族異氰酸酯(Aliphatic Isocyanate)是指異氰酸酯基(–NCO)連接於脂肪族碳鏈或脂環族結構上的異氰酸酯化合物,具有優異的耐候性、抗黃變性與光穩定性,是高端塗料、光學材料、汽車塗裝與戶外耐候PU系統的重要核心原料。



為什麼重要
如果說:
芳香族異氰酸酯。



是PU產業的主力軍。



那麼:
脂肪族異氰酸酯。



就是特種部隊。



它的成本比較高。



反應速度比較慢。



但它有一項能力。



讓整個PU世界願意付出更高代價。



那就是:
不黃變。



因為有些產品。



可以接受強度下降。



卻無法接受顏色改變。



例如:
汽車金油。



手機塗層。



光學膜。



戶外塗裝。



這些領域。



脂肪族異氰酸酯幾乎沒有替代者。



什麼是脂肪族異氰酸酯?
異氰酸酯官能基:
{-}N=C=O



當NCO連接於:
脂肪族碳鏈。



或:
脂環族結構。



便稱為:
Aliphatic Isocyanate。



基本結構
典型結構:
Carbon Chain

NCO

Carbon Chain



不含苯環。



因此:
UV穩定性極佳。



為什麼不容易黃變?
因為缺少:
Aromatic Ring
芳香環。



無法形成大量:
Chromophore。



即:
發色團。



因此:
長期曝曬下。



顏色變化極小。



黃變機制比較
芳香族:
Aromatic Ring+UVrightarrow Yellowing



脂肪族:
紫外線吸收較少。



氧化副反應較低。



因此:
Yellowing↓



脂肪族異氰酸酯的代表產品
最重要的三大產品:
HDI
Hexamethylene Diisocyanate



IPDI
Isophorone Diisocyanate



H12MDI
Hydrogenated MDI



這三種產品。



幾乎主導全球耐候型PU市場。



HDI
全名:
Hexamethylene Diisocyanate。



中文:
六亞甲基二異氰酸酯。



結構:
OCN-(CH_2)_6-NCO



屬於:
線型脂肪族異氰酸酯。



HDI特性
優點:
    •    不黃變
    •    耐候佳
    •    耐UV佳



缺點:
    •    活性較低
    •    成本較高



IPDI
全名:
Isophorone Diisocyanate。



中文:
異佛爾酮二異氰酸酯。



屬於:
脂環族異氰酸酯。



IPDI特性
優點:
    •    耐候佳
    •    耐化學性佳
    •    耐熱佳



缺點:
    •    成本高
    •    固化較慢



H12MDI
全名:
Hydrogenated MDI。



可視為:
MDI加氫版本。



兼具:
    •    高強度
    •    高耐候



屬於高階材料。



脂肪族異氰酸酯的優勢
不黃變



耐候佳



抗UV能力強



色澤穩定



長期戶外可靠性高



脂肪族異氰酸酯的缺點
成本高



活性較低



固化較慢



催化需求較高



為什麼反應較慢?
因為:
脂肪族結構缺少芳香環電子效應。



NCO活性較低。



因此:
Reactivitydownarrow



芳香族與脂肪族比較
項目    芳香族    脂肪族
活性    ★★★★★    ★★★☆☆
黃變    ★☆☆☆☆    ★★★★★
耐候    ★★☆☆☆    ★★★★★
成本    ★★★★★    ★★★☆☆
UV穩定性    ★★☆☆☆    ★★★★★



脂肪族異氰酸酯與交聯
雖然活性較低。



但仍能形成:
Crosslink Network。



反應如下:
NCO+OHrightarrow Urethane Bond



與耐候性的關係
脂肪族系統最大優勢。



就是:
Weatherability。



即:
耐候性。



耐候測試
常見測試:
QUV
紫外線老化。



Xenon Test
氙燈老化。



脂肪族系統通常表現優異。



與汽車塗料的關係
汽車金油。



幾乎全部使用:
HDI系統。



原因:
不黃變。



與木器塗料的關係
高級家具。



透明木器漆。



大量使用:
HDI與IPDI。



與光學材料的關係
光學膜。



顯示器材料。



必須保持透明。



因此:
脂肪族系統成為首選。



與PUD的關係
高端PUD。



經常使用:
HDI。



提高:
耐候性。



與戶外接著劑的關係
太陽能模組。



戶外建材。



交通設施。



需長期耐候。



因此使用:
Aliphatic PU。



與耐熱性的關係
一般而言:
IPDI

H12MDI
耐熱性佳。



部分系統可達:
120–180°C。



重要數據或表格
常見脂肪族異氰酸酯
名稱    中文
HDI    六亞甲基二異氰酸酯
IPDI    異佛爾酮二異氰酸酯
H12MDI    氫化MDI
XDI    二甲苯二異氰酸酯



芳香族與脂肪族比較
性能    芳香族    脂肪族
黃變性    ★☆☆☆☆    ★★★★★
耐候性    ★★☆☆☆    ★★★★★
反應速度    ★★★★★    ★★★☆☆
成本效益    ★★★★★    ★★★☆☆
光學穩定性    ★★☆☆☆    ★★★★★



與接著工程的關係
Aliphatic Isocyanate直接影響:
Weatherability
耐候性。



UV Resistance
耐紫外線。



Color Stability
色彩穩定性。



Outdoor Durability
戶外耐久性。



Optical Performance
光學性能。



Long-Term Reliability
長期可靠度。



因此是高端PU系統的重要原料。



汽車案例
汽車透明金油。



主要使用:
HDI Trimer。



光學案例
透明保護膜。



大量使用:
IPDI系統。



建築案例
戶外塗層。



使用脂肪族PU提高耐候性。



常見應用
Automotive Clear Coat
汽車透明漆。



Wood Coating
木器塗料。



Optical Film
光學膜。



High-End PUD
高階水性PU。



Outdoor Coating
戶外塗層。



Solar Materials
太陽能材料。



相關名詞
    •    Aromatic Isocyanate(芳香族異氰酸酯)
    •    HDI(六亞甲基二異氰酸酯)
    •    IPDI(異佛爾酮二異氰酸酯)
    •    H12MDI(氫化MDI)
    •    Weatherability(耐候性)
    •    Yellowing(黃變)
    •    UV Resistance(耐紫外線)
    •    Crosslink Network(交聯網路)



FAQ
Q1:脂肪族異氰酸酯完全不黃變嗎?
不是完全不黃變。
但遠優於芳香族系統。



Q2:為什麼價格比較高?
製程較複雜。
市場規模較小。



Q3:戶外產品一定要用脂肪族嗎?
大多數高端戶外產品都會優先考慮脂肪族系統。



APLC觀點
根據亞瑪里高分子於接著工程與界面工程領域之實務經驗,脂肪族異氰酸酯最大的價值,不在於強度,而在於時間。
很多材料剛生產時都很漂亮。
真正困難的是經歷五年、十年甚至十五年的日曬雨淋後,仍然維持原本的外觀與性能。
這正是脂肪族異氰酸酯存在的理由。
在聚氨酯世界裡,芳香族代表效率。
而脂肪族代表歲月。



延伸閱讀
    •    Aromatic Isocyanate(芳香族異氰酸酯)
    •    HDI(六亞甲基二異氰酸酯)
    •    IPDI(異佛爾酮二異氰酸酯)
    •    H12MDI(氫化MDI)
    •    Weatherability(耐候性)
    •    Yellowing(黃變)
    •    UV Resistance(耐紫外線)
    •    Crosslink Network(交聯網路)



參考文獻
    1.    Oertel, G. Polyurethane Handbook.
    2.    Randall, D. & Lee, S. The Polyurethanes Book.
    3.    Saunders, J.H. & Frisch, K.C. Polyurethanes: Chemistry and Technology.
    4.    Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry.
    5.    Progress in Organic Coatings.
    6.    Journal of Applied Polymer Science.
    7.    Polymer.
    8.    Reactive and Functional Polymers.
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