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第078篇|鬆弛時間

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第078篇|鬆弛時間
Relaxation Time



一句話定義
鬆弛時間(Relaxation Time)是材料受到變形後,內部應力逐漸衰減至原始值約37%(1/e)所需的時間,代表高分子鏈消除應力與恢復平衡狀態的能力,是黏彈性(Viscoelasticity)分析的重要核心參數。



為什麼重要
當接著劑受到拉伸時。



內部會產生應力。



當密封膠受到變形時。



內部也會產生應力。



當電子封裝材料經歷熱膨脹時。



依然會累積應力。



若這些應力無法釋放。



材料可能發生:
    •    開裂
    •    翹曲
    •    剝離
    •    疲勞破壞



因此高分子材料必須具備:
應力消散能力。



而描述此能力的重要指標。



便是:
Relaxation Time。



鬆弛時間。



基本原理
高分子並非完全剛性材料。



其內部由大量長鏈分子組成。



受到外力後。



分子鏈被拉伸。



形成內部應力。



隨著時間經過。



鏈段逐漸移動。



重新排列。



應力逐步降低。



最終達到新的平衡狀態。



此過程稱為:
Stress Relaxation。



而應力衰減速度。



即由Relaxation Time描述。



鬆弛時間的物理意義
可以將高分子鏈想像成被拉開的橡皮筋。



拉開瞬間。



張力最大。



經過一段時間。



部分張力逐漸消失。



高分子材料也是如此。



內部應力不會永久存在。



而會逐漸釋放。



鬆弛時間越短。



表示應力消散越快。



鬆弛時間越長。



表示應力維持越久。



數學定義
理想Maxwell模型中。



應力衰減可表示為:
genui{“math_block_widget_always_prefetch_v2”:{“content”:”sigma(t)=sigma_0 e^{-t/tau}”}}
其中:
σ(t) = 時間t的應力
σ₀ = 初始應力
τ = 鬆弛時間



當:
t = τ
時。



應力下降至:
36.8%



約等於:
1/e



因此τ被定義為:
Relaxation Time。



Relaxation Time與高分子鏈關係
分子鏈越容易移動。



鬆弛速度越快。



Relaxation Time越短。



例如:
低分子量材料。



通常具有較短鬆弛時間。



高分子量材料。



則具有較長鬆弛時間。



因此:
Molecular Weight ↑

Relaxation Time ↑



鬆弛時間與溫度關係
溫度提高時。



分子活動能力增加。



鏈段移動加快。



應力更容易釋放。



因此:
Temperature ↑

Relaxation Time ↓



反之。



低溫下鏈段運動困難。



Relaxation Time大幅增加。



鬆弛時間與Tg關係
在Tg以上。



鏈段活動能力提高。



鬆弛時間快速縮短。



在Tg以下。



材料接近玻璃態。



鏈段難以移動。



鬆弛時間可能增加數百萬倍以上。



因此:
Tg
是影響Relaxation Time的重要因素。



Maxwell模型中的鬆弛時間
Maxwell模型定義:
tau=frac{eta}{G}
其中:
τ = 鬆弛時間
η = 黏度
G = 彈性模數



黏度越高。



鬆弛時間越長。



模數越高。



鬆弛時間越短。



此公式是黏彈性分析的重要基礎。



重要數據或表格
不同材料鬆弛時間特徵
材料    鬆弛時間
水    極短
溶劑    極短
PSA    中
TPU    中至高
橡膠    高
熱固型樹脂    極高



Relaxation Time對性能影響
性能    趨勢
持黏力    ↑
抗蠕變性    ↑
應力保留    ↑
回彈能力    ↑
應力消散速度    ↓
流動能力    ↓



鬆弛時間與頻率關係
頻率與鬆弛時間存在密切關係。



其關係近似為:
omegatauapprox1
其中:
ω = 角頻率
τ = 鬆弛時間



因此Frequency Sweep常用於分析Relaxation Time分布。



鬆弛時間與PSA
壓敏膠需要:
    •    快速潤濕
    •    長期持黏



因此需具備適中的鬆弛時間。



過短。



持黏力不足。



過長。



潤濕能力下降。



因此PSA本質上是Relaxation Time的平衡設計。



鬆弛時間與PU系統
PU具有:
    •    Soft Segment
    •    Hard Segment



不同鏈段具有不同鬆弛時間。



因此PU常呈現:
Relaxation Time Distribution。



而非單一數值。



鬆弛時間與電子材料
電子封裝材料需吸收:
    •    熱膨脹應力
    •    振動應力
    •    衝擊應力



適當Relaxation Time有助於提高可靠度。



與接著工程的關係
鬆弛時間直接影響:
Tack
初黏力。



Holding Power
持黏力。



Stress Dissipation
應力消散能力。



Peel Strength
剝離強度。



Creep Resistance
抗蠕變能力。



Durability
耐久性。



因此Relaxation Time是接著工程的重要設計參數。



PSA案例
PSA貼附後。



需快速潤濕表面。



同時維持長期附著。



因此需控制適當鬆弛時間分布。



TPU案例
TPU因軟硬段共存。



常具有多重鬆弛機制。



因此表現出優異耐衝擊性能。



電子封裝案例
晶片與基板CTE差異。



會產生大量熱應力。



適當Relaxation Time可降低失效風險。



常見應用
PSA壓敏膠
Pressure Sensitive Adhesive。



TPU
Thermoplastic Polyurethane。



PU接著劑
Polyurethane Adhesive。



電子封裝材料
Electronic Encapsulation Materials。



密封膠
Sealant。



阻尼材料
Damping Materials。



相關名詞
    •    Stress Relaxation(應力鬆弛)
    •    Creep(蠕變)
    •    Viscoelasticity(黏彈性)
    •    Storage Modulus(儲能模數)
    •    Loss Modulus(損耗模數)
    •    Frequency Sweep(頻率掃描)
    •    DMA(動態機械分析)
    •    Tg(玻璃轉移溫度)



FAQ
Q1:鬆弛時間越長越好嗎?
不一定。
過長可能降低潤濕能力與加工性。



Q2:鬆弛時間與固化時間相同嗎?
不同。
固化時間描述反應完成速度。
鬆弛時間描述應力消散速度。



Q3:如何測量鬆弛時間?
可透過DMA、Frequency Sweep、Stress Relaxation Test與流變分析取得。



APLC觀點
根據亞瑪里高分子於接著工程與界面工程領域之實務經驗,許多接著失效問題其實不是強度不足,而是應力無法有效釋放。
尤其在電子材料、車用接著劑、軟包裝貼合與高性能PU系統中,長期熱應力與機械應力往往比瞬間強度更具破壞力。
因此在產品開發過程中,除了關注黏度、剝離強度與持黏力外,更應建立Relaxation Time分析機制,以了解材料在長期使用條件下的應力管理能力。
真正優秀的接著系統,不只是黏得牢,更要懂得如何釋放壓力。



延伸閱讀
    •    Stress Relaxation(應力鬆弛)
    •    Creep(蠕變)
    •    Viscoelasticity(黏彈性)
    •    Storage Modulus(儲能模數)
    •    Loss Modulus(損耗模數)
    •    Frequency Sweep(頻率掃描)
    •    DMA(動態機械分析)
    •    Tg(玻璃轉移溫度)



參考文獻
    1.    Ferry, J.D. Viscoelastic Properties of Polymers.
    2.    Ward, I.M. & Sweeney, J. Mechanical Properties of Solid Polymers.
    3.    Macosko, C.W. Rheology: Principles, Measurements and Applications.
    4.    Mezger, T.G. The Rheology Handbook.
    5.    Journal of Rheology.
    6.    Rheologica Acta.
    7.    Polymer.
    8.    Progress in Polymer Science.
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